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行业资讯

有机玻璃在红外线里旧化原则的研讨

拉伸性能测试结果及分析是有机玻璃试样在紫外光条件下向光面的抗拉强度随老化时间的变化,可以看到有机玻璃抗拉强度明显受紫外光环境的影响,随老化时间的增加其抗拉强度呈上升趋势。是试样向光面的弹性模量随老化时间的变化,弹性模量也呈现上升的趋势。

  弯曲性能测试结果及分析是有机玻璃试样向光面三点弯曲试验的弯曲强度随老化时间的变化。可以看到在紫外光下老化5d时有机玻璃的弯曲强度出现急剧下降,24d时稍有上升,42d和67d又有下降,本组试样的分散性很大,但总的变化趋势是下降的。

  微观性能测试结果及分析给出了凝胶渗透色谱法(GPC)测得的有机玻璃在紫外光老化条件下的分子量及分子量分布曲图3在紫外光下有机玻璃的弹性模量随老化时间的变化线。可见,紫外光下老化67d的试样向光面和背光面的最大分子量(Mp)和重均分子量(Mw)都较未老化有所减小,分子量的分布中在小分子部分有拖拽,说明在紫外光下老化67d时有机玻璃内部发生了化学变化,有小分子物质产生。有机玻璃主链上的碳原子连着两个侧基:α2CH3和酯基2COOCH3,其中α2CH3在老化过程中变化不大,比较稳定,不易断裂;而酯基侧键最易从聚合物中断裂出来,形成小分子物质,导致紫外光老化条件下有机玻璃试样Mp和Mw的减小。而试样向光面的Mp和Mw都较背光面减小的幅度要大些,这是因为向光面直接受到紫外光的照射,而背光面只受到透射光和散射光,以及挂试样用的铝板的辐射,所以背光面的变化要小于向光面。这也说明了紫外光照射会使有机玻璃内部产生小分子物质,而且照射强度越强小分子物质产生的越多。

  给出了紫外光老化条件下有机玻璃试样用示差扫描量热法(DSC)测得的结果,未老化有机玻璃试样的玻璃化转变温度是121.8℃,而紫外光下老化67d后有机玻璃试样向光面的玻璃化转变温度是119.0℃,背光面的玻璃化转变温度是120.4℃,紫外光条件下有机玻璃向光面和背光面的玻璃化转变温度都比未老化有机玻璃的玻璃化转变温度略有减小,而且紫外光老化向光面减小的幅度明显大于背光面,这说明在有机玻璃内部没有交联反应发生,紫外光照射会使有机玻璃的玻璃化转变温度降低,而且照射强度越强玻璃化转变温度下降的越多。从中还可以看到紫外光老化67d后有机玻璃试样向光面和背光面的玻璃化转变的开始温度都明显要早于未老化有机玻璃试样,而且向光面要早于背光面,这恰恰是有机玻璃中有小分子物质产生的结果,小分子物质仅需要很少的能量即可完成玻璃化转变,这与中所得出的结论是一致的。

  总的来说有机玻璃在温度为50℃,波长为313nm的紫外光条件下老化,力学性能会发生变化,即抗拉强度和弹性模量上升、弯曲强度下降。

  有机玻璃1在紫外光老化过程中可能会发生化学物理变化(包括热分解或水解、交联)和物理变化等<5>。分子量及分子量分布测试分析已经确定紫外光老化条件下有机玻璃试样发生了分解反应,有机玻璃分子链侧基断裂产生小分子,分解反应使有机玻璃的力学性能下降。示差扫描量热法进一步证明了有小分子物质的产生,没有交联反应发生。

  而有机玻璃在紫外光条件下的物理变化主要是因为在紫外光及50℃的持续高温条件下,有机玻璃内部水分和小分子组分的挥发及空穴内气泡的跑出,导致有机玻璃自由体积的收缩,使分子间的空隙减小,分子间作用力稍有提高,从而强度及抵抗变形的能力增强。有机玻璃在紫外光条件下的老化过程是化学变化和物理变化共同作用的结果,而在紫外光下老化67d时,物理变化对有机玻璃力学性能产生的影响要大于化学变化对力学性能产生的影响。所以实际测得的紫外光下老化后有机玻璃的力学性能是提高的。

  结论(1)有机玻璃在313nm紫外光及50℃温度条件下经67d老化,其抗拉强度和弹性模量上升,弯曲强度稍有下降。(2)有机玻璃在紫外光下的老化机理是发生了化学变化,有小分子物质产生,导致分子量下降;同时也发生了物理变化,使其自由体积收缩,分子间作用力提高。

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